Alexandre, dá uma olhadinha nessa thread aqui:

HTTP 415 Unsupported Media Type XML 3.10

Porém, por ser um erro que "começou agora", veja se ele ainda ocorre ou se já parou e veja também se tem como limpar o cache do PI, já tivesse esse problema e resolveu após uma limpada no cache.

PS.:  Não deveria ser:

Selecione o TO para: application/xml

Selecione o From para: text/xml

Ví pelo seu screenshot que está ao contrário.

Leandro da Pia Nascimento